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測定交聯(lián)度的低場核磁法

時間:2022/6/10閱讀:1255
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測定交聯(lián)度的低場核磁法

交聯(lián)度

在支化的高分子中,支鏈之間沒有化學鍵的結合。在理論上它們結構上仍近似與線型高分子:可以溶解和熔融。但當同一或不同高分子的側鏈之間形成化學鍵連接后,高分子形成類似網絡狀的結構。網絡的大小取決于高分子支鏈之間以化學鍵交聯(lián)的數量。高分子可以通過交聯(lián)形成超分子的獨立網絡。兩個獨立互穿的網絡叫做互穿網絡,非交聯(lián)的高分子與交聯(lián)的網絡互穿稱為半互穿網絡。高分子交聯(lián)后,分子的旋轉和運動受到極大的限制,并由此提高高分子聚合物在宏觀上的強度和剛度。此外,交聯(lián)的高分子材料還擁有“記憶"效應。當含有足夠高交聯(lián)程度的聚合物受拉伸長時,交聯(lián)的鏈段阻止鏈間的滑移,鏈段僅能伸直;但當外力去除后,鏈段回復至原位。硫化橡膠是高分子交聯(lián)后性質變化并具有“記憶"效應的一個直觀的例子。

高分子的交聯(lián)程度用交聯(lián)度表示。交聯(lián)度通常被定義為:相臨兩個交聯(lián)點的平均相對分子量。

傳統(tǒng)平衡溶脹法測定交聯(lián)度

交聯(lián)聚合物因其內部的網絡在溶劑中不能溶解,但能產生一定程度的溶脹,溶脹程度取決于網絡的交聯(lián)程度。溶劑分子進入高分子聚合物交聯(lián)而成的三維網絡時,將引起三維分子網的伸展而使交聯(lián)體系體積膨脹。交聯(lián)網的伸展導致交聯(lián)點間高分子鏈構象熵的降低,從而使交聯(lián)網產生彈性收縮力,這種收縮力的大小取決于交聯(lián)聚合物中兩交聯(lián)點間高分子鏈段的平均分子量值。當溶劑的溶脹力和交聯(lián)鏈段的收縮力相平衡時,體系達到了溶脹平衡狀態(tài),測出這時的溶脹度Q值,即可計算出聚合物交聯(lián)點間的高分子鏈段的平均分子量值。顯然,值越大,表明該交聯(lián)聚合物的交聯(lián)程度越小(交聯(lián)密度越小)。溶脹平衡實驗應在恒溫條件下進行。

測定交聯(lián)度的低場核磁法

測定交聯(lián)度的低場核磁法

目前高分子交聯(lián)程度測試方法主要有應力松弛法、溶脹法等,然而這些方法都存在耗時長、靈敏度不高、對樣品具有破壞性的特點,而低場核磁法近年來在測定交聯(lián)度方面顯示出突出的優(yōu)勢。通過對烴鏈上的H分子運動進行測量,從而解析得出樣品的交聯(lián)密度。可以在樣品無化學品介入、無損條件下,幾秒鐘之內準確地測定樣品的交聯(lián)程度。

測定交聯(lián)度的低場核磁法

低場核磁法測定交聯(lián)度的優(yōu)勢:

快速:單個樣品僅需幾分鐘即可完成測試;

綠色:測試過程無需任何化學試劑;

便捷:樣品制備簡單,對樣品形態(tài)無要求;

無損:同一樣品可重復測試,可僅需縱向實驗。

測定交聯(lián)度的低場核磁法

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